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新型固態(tài)電解質(zhì)實現(xiàn)32mS cm-1超高室溫離子電導(dǎo)率！瞄準全固態(tài)電池實際應(yīng)用！

能源學(xué)人 2023-07-08 09:26:53

【研究亮點】

固態(tài)電解質(zhì)的發(fā)展使得固態(tài)電池能夠與液態(tài)電解質(zhì)電池競爭，但在確保與電極的良好接觸方面仍然存在挑戰(zhàn)，從而限制了實際中可使用的電極的厚度。本文利用高熵材料的特性，通過增加已知鋰超離子導(dǎo)體的成分復(fù)雜性，設(shè)計了一種高離子電導(dǎo)固態(tài)電解質(zhì)，以消除離子遷移障礙，同時保持超離子傳導(dǎo)的結(jié)構(gòu)框架。具有復(fù)雜組成的固態(tài)電解質(zhì)合成相展現(xiàn)出增強的離子電導(dǎo)率（室溫下達到32mScm-1），且能夠在室溫下對厚鋰離子電池正極進行充電和放電，因此有可能改變傳統(tǒng)的電池配置。

【主要內(nèi)容】

全固態(tài)鋰電池引起了廣泛研究興趣，因為固態(tài)電池具有提高安全性和增強能量-功率特性的潛力。經(jīng)過數(shù)十年的研究，全固態(tài)電池能夠以>10mAcm-2的高電流密度放電。盡管這些固態(tài)電解質(zhì)的電導(dǎo)率與液態(tài)電解質(zhì)的電導(dǎo)率相當，但它們的剛性可能是一個缺點。由于正極活性材料的表面難以潤濕，固態(tài)電解質(zhì)必須在微觀結(jié)構(gòu)水平上并入電極中，從而導(dǎo)致其內(nèi)部存在空隙空間。這阻礙了Li+向活性材料的均勻傳輸，導(dǎo)致容量損失。這個問題可能在毫米厚的電極中變得更加明顯，當固態(tài)電解質(zhì)的電導(dǎo)率較低時，歐姆壓降會增加，導(dǎo)致固態(tài)電池容量衰減嚴重。無機離子導(dǎo)體的發(fā)展歷史表明，電導(dǎo)率的增強是通過多重取代策略實現(xiàn)的。多重取代方法對于實現(xiàn)具有更高離子電導(dǎo)率的相具有前景，前提是材料具有超離子傳導(dǎo)路徑的特定晶體結(jié)構(gòu)，例如LGPS型晶體結(jié)構(gòu)。然而，還沒有實際的原理來實現(xiàn)陰離子和陽離子的組成復(fù)雜性或避免目標晶體結(jié)構(gòu)的崩潰。因此，這種多元素替代策略尚未用于設(shè)計具有高電導(dǎo)率的超離子晶體。

鑒于此，日本東京工業(yè)大學(xué)RyojiKanno教授團隊使用高熵材料設(shè)計開發(fā)了一種具有高Li+電導(dǎo)率的固體Li9.54[Si1-δMδ]1.74P1.44S11.1Br0.3O0.6(LSiMδPSBrO,M=Ge,Sn，同時保留了目標LGPS型LSiPSCl晶體結(jié)構(gòu)。單相LSiGePSBrO（M=Ge，δ=0.4）的體積電導(dǎo)率在25°C時為32mScm-1，大約是原始LGPS的三倍，是迄今為止報道的Li+導(dǎo)體中電導(dǎo)率最高的。理論計算和結(jié)構(gòu)分析表明，即使LSiGePSBrO中的化學(xué)取代程度很小，也可以使離子遷移的能壘變平，從而導(dǎo)致該相的Li+離子電導(dǎo)率增強。這些極高的電導(dǎo)率可促進全固態(tài)電池中活性材料的有效使用，特別是具有厚正極配置的電池。具有高負載正極（厚度800μm）并采用LSiGePSBrO作為固態(tài)電解質(zhì)的全固態(tài)電池在25和-10°C下表現(xiàn)出22.7和17.3mAhcm?2的放電容量，分別對應(yīng)于97%和73%的活性材料利用率。這項研究強調(diào)了高離子電導(dǎo)率對于使用厚正極配置的全固態(tài)鋰電池充放電性能的重要性。本文提出的設(shè)計規(guī)則可以加速人們對于超離子導(dǎo)體的探索。